georesГеоресурсыGeoresources1608-50431608-5078Georesursy LLC10.18599/grs.2024.4.17geores-412Research ArticleГЕОЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ, ПОИСК И РАЗВЕДКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ ПОЛЕЗНЫХ ИСКОПАЕМЫХGEOLOGICAL AND GEOCHEMICAL RESEARCH, PROSPECTING AND EXPLORATION OF DEPOSITSОрганическая геохимия горючих сланцев Кашпирского месторождения (Самарская область)Organic Geochemistry of Bituminous Shales in the Kashpirskoe field (Samara region)ТимошинаИ. Д.TimoshinaI. D.

Ирина Дмитриевна Тимошина – кандидат геол.-минерал. наук, старший научный сотрудник.

630090, Новосибирск, пр. ак. Коптюга, д. 3

Irina D. Timoshina – Cand. Sci. (Geology and Mineralogy), Senior Researcher.

3 Ac. Koptyug av., Novosibirsk, 630090

TimoshinaID@ipgg.sbras.ruИвановаЕ. Н.IvanovaE. N.

Елена Николаевна Иванова – вед. инженер.

630090, Новосибирск, пр. ак. Коптюга, д. 3

Elena N. Ivanova – Leading Engineer.

3 Ac. Koptyug av., Novosibirsk, 630090

IvanovaEN@ipgg.sbras.ruИнститут нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука СО РАНРоссияTrofimuk Institute of Petroleum Geology and Geophysics of the Siberian Branch of the Russian Academy of SciencesRussian Federation2024301220242643244Copyright © Тимошина И.Д., Иванова Е.Н., 20242024Тимошина И.Д., Иванова Е.Н.Timoshina I.D., Ivanova E.N.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.geors.ru/jour/article/view/412

Изученные верхнеюрские и нижнемеловые горючие сланцы Кашпирского месторождения содержат органическое вещество (ОВ) террагенное по изотопному составу углерода (δ13С > –24‰) и аквагенное по пиролитическим характеристикам (HI > 500 мг уВ/ г Сорг). Сланцы содержат автохтонные битумоиды, являющиеся аквагенными (Pr/Ph ≤ 0,5, Ph/nC18 > 1, распределение биостеранов с С29/С27 ≤ 1,5, присутствие длинноцепочечных алкилнафталинов – индикатора морских водорослей Gloeocapsomorpha prisca, «V-образное» распределение метилдибензотиофенов). При этом ряд параметров соответствует террагенному ОВ (в н-алканах nC27/nC17 >> 1, Pmax(0,6–0,7) > Paq (0,4–0,5), в ароматической фракции от мечен индикатор хвойных растений ретен), что свидетельствует о близости суши. В образцах найдены производные изорениератена – биомаркеры специфических бактерий Chlorobiaceae. Cледовательно, несмотря на вероятную близость суши, в фотическом слое бассейна седиментации возникала аноксия. Наличие диастеренов указывает на диагенетические преобразования также в условиях аноксии осадка. По результатам пиролиза ОВ катагенетически слабо зрелое (очень низкие Tmax), что подтверждается составом битумоида (в н-алканах CPI ≥ 1,7, высокие отношения Pr/nC17 и Ph/nC18, отсутствие изо- и диастеранов, присутствие биостеранов и стеренов, низкие концентрации или отсутствие типичных терпанов, присутствие биогопанов и гопенов, низкое отношение гомогопанов С31 22s/(22s+22r) << 0,5, низкие отношения MDR (0,5–1,0) и MPI-1 (0,4–0,8), в основном отсутствуют (еще не образовались) монои триароматические стероиды). Не охарактеризованные фауной нижнемеловые сланцы из пограничного интервала между волжским и рязанским ярусами более обогащены террагенными компонентами по сравнению с верхнеюрскими горючими сланцами из аммонитовой зоны Dorsoplanites panderi. Особенности в характеристиках изученных сланцев связаны с зависящей от палеогеографического расположения генетической спецификой ОВ, с аноксией в воде и осадке при накоплении ОВ и с его слабой катагенетической зрелостью при довольно высоких концентрациях.

The studied Upper Jurassic and Lower Cretaceous bituminous shales of the Kashpirskoe field contain organic matter (OM) terrestrial in carbon isotopic composition (δ13C > –24‰) and marine in pyrolytic characteristics (HI > 500 mg HC/g TOC). Shales contain autochthonous bitumens that are marine (Pr/Ph ≤ 0.5, Ph/nC18> 1, distribution of biosteranes with C29/C27 ≤ 1.5, presence of long-chain alkyl naphthalenes – indicator of marine algae Gloeocapsomorpha prisca, “V-shaped” distribution of methyldibenzothiophenes). At the same time, a number of parameters correspond to the terrestrial OM (in n-alkanes nC27/nC17 >>1, Pwax (0.6–0.7) > Paq(0.4–0.5), the indicator of coniferous plants reten is marked in the aromatic fraction), which indicates the proximity of land. Isorenieratene derivatives, biomarkers of specific Chlorobiaceae bacteria, were found in the samples; therefore, despite the probable proximity of land, anoxia occurred in the photic layer of the sedimentation basin. The presence of diasterenes indicates diagenetic transformations also under conditions of anoxic sediment. According to the results of pyrolysis, the OM is catagenetically weakly mature (very low Tmax), which is confirmed by the composition of the bitumen (CPI ≥ 1.7 in n-alkanes, high Pr/nC17 and Ph/nC18 ratios, absence of isoand diasteranes, presence of biosteranes and sterenes, low concentrations or absence of typical terpanes, presence of biohopanes and hopenes, low the ratio of homohopanes C3122S/(22S+22R) << 0.5, low ratios of MDR (0.5–1.0) and MPI-1 (0.4–0.8), mostly absent (not yet formed) monoand triaromatic steroids).

The Lower Cretaceous shales from the boundary interval between the Volgian and Ryazan stages, not characterized by fauna, are more enriched in terrestrial components compared to the Upper Jurassic oil shales from the Dorsoplanites panderi ammonite zone. The peculiarities in the characteristics of the studied shales are associated with the genetic specificity of the OM, with anoxia in water and sediment with the accumulation of OM, and with its weak catagenetic maturity at fairly high concentrations.

Самарская областьКашпирское месторождениегорючие сланцыпиролизизотопыуглеводороды-биомаркерыгенезис и катагенез органического веществаSamara regionthe Kashpirskoe fieldbituminous shalepyrolysisisotopesbiomarker hydrocarbonsgenesis and catagenesis of organic matterАвторы благодарят О.С. Дзюбу за предо ставление коллекции пород Кашпирского ме сторождения для геохимических исследований и за палеонтологические консультацииThe authors thank O.S. Dzyuba for providing a collection of rocks from the Kashpir deposit for geochemical research and for paleontological consultationsReferencesБорисова Л.С., Фурсенко Е.А., Костырева Е.А., Тимошина И.Д. (2019). Комплекс химических и физических методов получения и исследования компонентов органического вещества пород и нафтидов. Новосибирск: ИПЦ НГу, 84 с.Affouri H., Sahraoui O. (2017). The sedimentary organic matter from a Lake Ichkeul core (far northern Tunisia): Rock-Eval and biomarker approach. Journal of African Earth Sciences, 129, pp. 248–259. https://doi.org/10.1016/j.jafrearsci.2017.01.017Борисова Л.С., Тимошина И.Д. (2021). Геохимия асфальтенов слабозрелого органического вещества. Геохимия, 66(3), с. 251–261. https://doi.org/10.31857/s0016752521030031Borisova L.S., Fursenko E.A., Kostyreva E.A., Timoshina I.D. (2019). A complex of chemical and physical methods for obtaining and researching components of organic matter of rocks and naphthides. Novosibirsk: IPC NGU, 84 p. (In Russ.)Бушнев Д.А. (2022). Геохимия органического вещества аноксических бассейнов. Вестник геонаук, 2(326), с. 3–11. DOI: 10.19110/geov.2022.2.1Borisova L.S., Timoshina I.D. (2021). Geochemistry of Asphaltenes in Organic Matter of Low Thermal Maturity. Geochemistry International, 59 (3), с. 290–300. https://doi.org/10.1134/S0016702921030034Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С. (2008). Органическое вещество и условия накопления Кашпирских горючих сланцев. Геохимия, (10), с. 1037–1050.Bushnev D.A. (2022). Geochemistry of the organic matter of anoxic basins. Bulletin of Geosciences, 2(326), pp. 3–11. (In Russ.) https://doi.org/10.19110/geov.2022.2.1Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С. (2003). Сероорганические соединения верхнеюрской сланценосной толщи сысольского района. Нефтехимия, 43(4), с. 256–265.Bushnev D.A., Burdel’naya N.S. (2008). Organic matter and deposition conditions of the Kashpir oil shales. Geochem. Int., 46, pp. 971–984. https://doi.org/10.1134/S0016702908100029Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С., Рябинкин С.В., Кузьмин Д.В., Мокеев М.В. (2017). Уголь Воркутского района: состав углеводородов биомаркеров, возможности получения обеззоленного концентрата. Вестник ИГ Коми НЦ УРО РАН, (9), с.3–11. DOI: 10.19110/2221-1381-2017-9-3-11Bushnev D.A., Burdel’naya N.S. (2003). Organosulfur compounds of the Upper Jurassic shale-bearing strata of the Sysolsky district. Petroleum Chemistry, 43(4), pp. 256–265. https://doi.org/10.1134/S0016702908100029Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С., Снигиревский С.М., Безносов П.А., Котик О.С., Пронина Н.В., Гринько А.А. (2024). Геолого-геохимические особенности верхнедевонских углей северного Тимана (углепроявление по р. сеуле). Геология и геофизика, 65 (1), с. 164–183. DOI: 10.15372/GiG2023139Bushnev D.A., Burdel’naya N.S., Ryabinkin S.V., Kuzmin D.V., Mokeev M.V. (2017). Vorkuta district coal: the composition of biomarker hydrocarbons, the possibility of obtaining a de-salted concentrate. Vestnik IG Komi NC URO RAN = Bulletin of the IG Komi National Research Center of the Ural Branch of the Russian Academy of Sciences, (9), pp.3–11. (In Russ.) https://doi.org/10.19110/2221-1381-2017-9-3-11Бушнев Д.А., Смолева И.В. (2011). Изотопы углерода органического вещества позднеюрских горючих сланцев Волго-Печорской сланцевой провинции и механизмы его накопления. ДАН, 441(2), с. 227–229.Bushnev D.A., Burdelnaya N.S., Snigirevsky S.M., Beznosov P.A., Kotik O.S., Pronina N.V., Grinko A.A. (2024). Geologic and Geochemical Features of the Upper Devonian Coals of the North Timan (the Sula River Coal Field). Russian Geology and Geophysics, 65 (1), pp. 137–153. https://doi.org/10.2113/RGG20234283Геология месторождений угля и горючих сланцев ссср. (1968). Том 11. Горючие сланцы ссср. М.: Гос. НТИ литературы по геологии и охране недр, 608 с.Bushnev D.A., Smoleva I.V. (2011). Carbon isotopes of organic matter from the upper Jurassic oil shales from the Volgian-Pechora shale province and its accumulation mechanisms. Dokl. Earth Sc., 441, pp. 1543–1545. https://doi.org/10.1134/S1028334X11110122Каширцев В.А., Гайдук В.В., Чалая О.Н., Зуева И.Н. (2012). Геохимия биомаркеров и катагенез органического вещества меловых и кайнозойских отложений Индигиро-Зырянского прогиба. Геология и геофизика, 53(8), с. 1027–1039.Chakhmakhchev V.A., Kartsev A.A., Prasolov E.M. (2005). Geochemical indicators of the biogenic nature of naphthides. Geologiya Nefti I Gaza = Russian Oil And Gas Geology, (1), pp. 47–52. (In Russ.)Каширцев В.А., Дзюба О.С., Никитенко Б.Л., Костырева Е.А., Иванова И.К., Шевченко Н.П. (2021). Геохимия высокомолекулярных диметилалканов. Геология и геофизика, 62(8), с. 1056–1068. DOI: 10.15372/GiG2021108Coolen M.J.L., Orsi W.D. (2015). The transcriptional response of microbial communities in thawing Alaskan permafrost soils. Frontiers in Microbiology, 6, pp. 1–14. https://doi.org/10.3389/fmicb.2015.00197Каширцев В.А., Долженко К.В., Фомин А.Н., Конторович А.Э., Шевченко Н.П. (2017). углеводородный состав битумоидов террагенного органического вещества больших глубин (зоны апокатагенеза). Геология и геофизика, 58(6), с. 869–879. DOI: 10.15372/GiG20170604Douglas A. G., Sinninghe Damste J. S., Fowler M. G., Eglinton T. I., and De Leeuw J. W. (1991). Unique distributions of hydrocarbons and sulphur compounds released by flash pyrolysis from the fossilized alga Gloecapsomorpha prisca, a major constituent in one of four Ordovician kerogens. Geochimica et Cosmochimica Acta, 55, pp. 275–291. https://doi.org/10.1016/0016-7037(91)90417-4Каширцев В.А., Конторович А.Э., Москвин В.И. (2008). Биомаркеры в органическом веществе палеогеновых отложений юга Западной Сибири (омское Прииртышье). Нефтехимия, 48, с. 269–276.Dzyuba O.S., Urman O.S., Shurygin B.N. (2015). Belemnites and bivalves from the jurassic-cretaceous boundary interval of the Kashpir section, Middle Volga basin, Russia: implications for biostratigraphy and panboreal correlation. The International Scientific Conference on the Jurassic/Cretaceous boundary. Togliatti: Kassandra, pp. 36–41.Каширцев В.А., Москвин В.И., Фомин А.Н., Чалая О.Н. (2010). Терпановые и стерановые углеводороды в углях различных генетических типов сибири. Геология и геофизика, 51(4), с. 516–524.Ficken K.J., Li B., Swain D.L., Eglinton G. (2000). An n-alkane proxy for the sedimentary input of submerged/floating freshwater aquatic macrophytes. Organic geochemistry, 31, pp. 745–749. https://doi.org/10.1016/s0146-6380(00)00081-4Каширцев В.А., Никитенко Б.Л., Пещевицкая Е.Б., Фурсенко Е.А. (2018а). Биогеохимия и микрофоссилии верхней юры и нижнего мела Анабарского залива моря Лаптевых. Геология и геофизика, 59(4), с.481–501. DOI: 10.15372/GiG20180405Geology of the places of origin of coal and oil shales of the USSR (1968). V.11. Goryuchie slancy SSSR = Oil shales of the USSR. Moscow: State University. NTI literature on geology and subsoil protection, 608 p. (In Russ.)Каширцев В.А., Никитенко Б.Л., Пещевицкая Е.Б., Фурсенко Е.А., Шевченко Н.П. (2020). Органическая геохимия и микрофоссилии верхней юры и нижнего мела низовьев р. Оленек (северо-восточное обрамление сибирской платформы, Арктическая Сибирь). Геология и геофизика, 61(2), с. 1716–1734. DOI: 10.15372/GiG2020131Huang W.-Y., Meinshein W.G. (1979). Sterols as ecological indicators. Geochim. et Cosmochim. Acta, 43, pp. 739–745. https://doi.org/10.1016/0016-7037(79)90257-6Каширцев В.А., Парфенова Т.М., Головко А.К., Никитенко Б.Л., Зуева И.Н., Чалая О.Н. (2018б). Биомаркеры-фенантрены в органическом веществе докембрийских и фанерозойских отложений и в нефтях сибирской платформы. Геология и геофизика, 59 (10), с.1720–1729. DOI: 10.15372/GiG20181013Kashirtsev V.A., Gayduk V.V., Chalaya O.N., Zuyeva I.N. (2012). Geochemistry of biomarkers and catagenesis of organic matter of the Cretaceous and Cenozoic deposits of the Indigiro-Zyryansk trough. Geologiya i geofizika = Russian Geology and Geophysics, 53 (8), pp. 1027–1039. (In Russ.)Каширцев В.А., Советов Ю.К., Костырева Е.А., Меленевский В.Н., Кучкина А.Ю. (2009). Новый гомологический ряд молекул-биометок из вендских отложений Бирюсинского Присаянья. Геология и геофизика, 50(6), с. 698–702. https://doi.org/10.1016/j.rgg.2008.12.001Kashircev V.A., Dzyuba O.S., Nikitenko B.L., Kostyreva E.A., Ivanova I.K., Shevchenko N.P. (2021). Geochemistry of high molecular weight dimethylalkanes. Geologiya i geofizika = Russian Geology and Geophysics, 62 (8), pp. 1056–1068. (In Russ.) DOI: 10.15372/GiG2021108Конторович А.Э., Верховская Н.А., Тимошина И.Д., Фомичев А.С. (1986). Изотопный состав углерода рассеянного органического вещества и битумоидов и некоторые спорные вопросы теории образования нефти. Геология и геофизика, (5), с. 3–12.Kashircev V.A., Dolzhenko K.V., Fomin A.N., Kontorovich A.E., Shevchenko N.P. (2017). Hydrocarbon composition of bitumen from deeply buried terrestrial organic matter (zone of apocatagenesis). Russian Geology and Geophysics, 58(6), pp. 702–710. https://doi.org/10.1016/j.rgg.2016.03.018Лопатин Н.В., емец Т.П. (1987). Пиролиз в нефтегазовой геохимии. М.: Наука, 144 с.Kashirtsev V.A., Kontorovich A.E., Moskvin V.I. (2008). Biomarker hydrocarbons in the organic matter of Paleogene sediments in southern West Siberia. Petrochemistry, 48, pp. 269–276. https://doi.org/10.1134/S096554410804004XПарфенова Т.М., Суслова Е.А. (2019). Новые сведения о геохимии рассеянного органического вещества пород неопротерозоя на юговостоке сибирской платформы. Новые идеи в геологии нефти и газа: Материалы международной научно-практической конференции, Москва, c. 363.Kashirtsev V.A., Moskvin V.I., Fomin A.N., Chalaya O.N. (2010). Terpanic and steranic hydrocarbons in coals of various genetic types of Siberia. Geologiya i geofizika = Russian Geology and Geophysics, 51(4), pp. 516–524. (In Russ.)Страхов Н.М. (1934). Горючие сланцы зоны Perisphinctes pandeгi d’Orb. Бюл. МОИП. Отд. геол., 12(2), с. 200–250.Kashircev V.A., Nikitenko B.L., Peshchevickaya E.B., Fursenko E.A. (2018a). Biogeochemistry and microfossils of the Upper Jurassic and Lower Cretaceous, Anabar Bay, Laptev Sea. Geologiya i geofizika = Russian Geology and Geophysics, 59 (4), pp. 386–404. https://doi.org/10.1016/j.rgg.2017.09.004Тимошина И.Д., Болдушевская Л.Н. (2020). Геохимия органического вещества неопротерозоя на юго-востоке сибирской платформы. Георесурсы, 22(4), с. 41–54. https://doi.org/10.18599/grs.2020.4.41-54Kashirtsev V.A., Nikitenko B.L., Peshchevitskaya E.B., Fursenko E.A., Shevchenko N.P. (2020). Organic geochemistry and microfossils of the Upper Jurassic and Lower Cretaceous of the lower reaches of the Olenek River (northeastern framing of the Siberian platform, Arctic Siberia). Russian Geology and Geophysics, 61 (2), pp. 1412–1428. https://doi.org/10.15372/rGG2020131Тимошина И.Д., Иванова Е.Н. (2023). К геохимии органического вещества горючих сланцев Кашпирского месторождения Волго-Уральского бассейна. Геохимия и петрография угля, горючих сланцев и битуминозных пород: Материалы Российской научной конференции. Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УРО РАН, с. 112–114.Kashircev V.A., Parfenova T.M., Golovko A.K., Nikitenko B.L., Zueva I.N., Chalaya O.N. (2018b). Phenanthrene biomarkers in the organic matter of Precambrian and Phanerozoic deposits and in the oils of the Siberian Platform. Russian Geology and Geophysics, 59(10), pp. 1380–1388. https://doi.org/10.1016/j.rgg.2018.09.013Тимошина И.Д., Фомин А.Н. (2020). Органическая геохимия кайнозойских пород Ушумунского буроугольного месторождения Среднеамурского осадочного бассейна. Известия Томского политехнического университета. Инжиниринг георесурсов, 331(5), с. 147–157. https://doi.org/10.18799/24131830/2020/5/2646Kashircev V.A., Sovetov Yu.K., Kostyreva E.A., Melenevskiy V.N., Kuchkina A.Yu. (2009). New homologous series of biomarker molecules from Vendian deposits of the Sayan-adjacent Biryusa area. Russian Geology and Geophysics, 50(6), pp. 541–545. https://doi.org/10.1016/j.rgg.2008.12.001Тимошина И.Д., Фомин А.Н. Конторович А.Э. (2024). Геохимия органического вещества бурых углей Барзасского месторождения Кузбасса. Геология нефти и газа, (2), с. 73–86. DOI: 10.47148/0016-7894-2024-2-0-0Kontorovich A.E., Verkhovskaya N.A., Timoshina I.D., Fomichev A.S. The carbon isotopic composition of dispersed organic matter and bitumoids and some controversial issues in the theory of oil formation. Geologiya i geofizika, 1986, (5), pp. 3–12. (In Russ.)Тиссо Б., Вельте Д. (1981). Образование и распространение нефти. М.: Мир, 502 с.Lopatin N.V., Yemets T.P. (1987). Pyrolysis in oil and gas geochemistry. Moscow: Nauka Publ., 144 p. (In Russ.)Урман О.С., Дзюба О.С., Шурыгин Б.Н. (2014). Предварительные результаты изучения Кашпирского разреза (Среднее Поволжье). Материалы Седьмого Всероссийского совещания с международным участием «Меловая система России и Ближнего Зарубежья: проблемы стратиграфии и палеогеографии», Владивосток: Дальнаука, с. 318–322.Matthews D.E., Hayes J.M. (1978). Isotope-ratio-monitoring gas chromatography-mass spectrometry. Analytical Chemistry, 50(11), pp. 1465–1473. https://doi.org/10.1021/ac50033a022Чахмахчев В.А., Карцев А.А., Прасолов Э.М. (2005). Геохимические показатели биогенной природы нафтидов. Геология нефти и газа, (1), с. 47–52.Otto A., Simoneit B.R.D. (2001). Chemosystematics and diagenesis of terpenoids in fossils and conifer species and sediment from the eocene Zeitz formation, saxony Germany. Geochim. Cosmochim. Acta, 64, pp. 3505–3527. HTTPS://DOI.ORG/10.1016/S0016-7037(01)00693-7Affouri H., Sahraoui O. (2017). The sedimentary organic matter from a Lake Ichkeul core (far northern Tunisia): Rock-Eval and biomarker approach. Journal of African Earth Sciences, 129, pp. 248–259. https://doi.org/10.1016/j.jafrearsci.2017.01.017Parfenova T.M., Suslova E.A. (2019). New information on the geochemistry of scattered organic matter of Neoproterozoic rocks in the southeast of the Siberian platform. New ideas in the geology of oil and gas: Proceedings of the international scientific and practical conference. Moscow, p. 363. (In Russ.)Coolen M.J.L., Orsi W.D. (2015). The transcriptional response of microbial communities in thawing Alaskan permafrost soils. Frontiers in Microbiology, 6, pp. 1–14. https://doi.org/10.3389/fmicb.2015.00197Peters K.E., Walters C.C., Moldowan J.M. (2007). The biomarker guide. Cambridge: Cambridge University Press, 1155 p. https://doi.org/10.1017/CBO9781107326040Douglas A. G., Sinninghe Damste J. S., Fowler M. G., Eglinton T. I., and De Leeuw J. W. (1991). Unique distributions of hydrocarbons and sulphur compounds released by flash pyrolysis from the fossilized alga Gloecapsomorpha prisca, a major constituent in one of four Ordovician kerogens. Geochimica et Cosmochimica Acta, 55, pp. 275–291. https://doi.org/10.1016/0016-7037(91)90417-4Petеrs K.E., Moldowan J.M. (1993). The biomarker guide: interpreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments. New Jersey: Prentice Hall, Englwood Cliffs, 363 p.Dzyuba O.S., Urman O.S., Shurygin B.N. (2015). Belemnites and bivalves from the jurassic-cretaceous boundary interval of the Kashpir section, Middle Volga basin, Russia: implications for biostratigraphy and panboreal correlation. The International Scientific Conference on the Jurassic/ Cretaceous boundary. Togliatti: Kassandra, pp. 36–41.Radke M., Welte D.H., Willsch H. (1986). Maturity parameters based on aromatic hydrocarbons: Influens of the organic matter type. Organic Geochemistry, 10, pp. 51–63. https://doi.org/10.1016/0146-6380(86)90008-2Ficken K.J., Li B., Swain D.L., Eglinton G. (2000). An n-alkane proxy for the sedimentary input of submerged/floating freshwater aquatic macrophytes. Organic geochemistry, 31, pp. 745–749. https://doi.org/10.1016/S0146-6380(00)00081-4Radke M., Willsch H., Leuthaeuser D., Teichmuller M. (1982). Aromatic components of coal: relation of distribution pattern to rank. Geochimica et Cosmochimica Acta, 46, pp. 1831–1848. DOI: 10.1016/0016-7037(82)90122-3Huang W.Y., Meins hein W.G . (1979). S terols as ecological indicators. Geochim. et Cosmochim. Acta, 43, pp. 739–745. https://doi.org/10.1016/0016-7037(79)90257-6Riboulleau А., Baudin F., Deconinck J.-F. Derenne s., Largeau C., Tribovillard N. (2003). Depositional conditions and organic matter preservation pathways in an epicontinental environment: the Upper Jurassic Kashpir Oil Shales (Volga Basin, Russia). Palaeogeograplly, Palaeoclimatology, Palaeoecology, 197, pp. 171–197. DOI: 10.1016/S0031-0182(03)00460-7Matthews D.E., Hayes J.M. (1978). Isotope-ratio-monitoring gas chromatography-mass spectrometry. Analytical Chemistry, 50(11), pp. 1465–1473. https://doi.org/10.1021/ac50033a022Riboulleau А., Derenne S., Largeau с., Baudin F. (2001). Origin of contrasted features and preservation pathways in kerogeпs frоm the Kashpir oil shales (Uрреr Jurassic, Russian platform). Org. Geochem., 32, pp. 647–665. https://doi.org/10.1016/S0146-6380(01)00017-1Otto A., Simoneit B.R.D. (2001). Chemosystematics and diagenesis of terpenoids in fossils and conifer species and sediment from the eocene Zeitz formation, saxony Germany. Geochim. Cosmochim. Acta, 64, pp. 3505–3527. HTTPS://DOI.ORG/10.1016/S0016-7037(01)00693-7Riboulleau А., Derenne S., Sаrrеt G., Largeau C. (2000). Pyrolytic and spectroscopic study of а sulphur-rich kerogen from the “Kashpir oil shales» (Upper Jurassic, Russian platform). Org. Geochem., 31, pp. 1641–1661. https://doi.org/10.1016/S0146-6380(00)00088-7Peters K.E., Walters C.C., Moldowan J.M. (2007). The biomarker guide. Cambridge: Cambridge University Press, 1155 p. https://doi.org/10.1017/CBO9781107326040Sсhou L., Myhr M.B. (1988). Sulfur aromatic compounds as maturity parameters. Organic Geochemistry, 13, pp. 61–66. https://doi.org/10.1016/0146-6380(88)90025-3Petеrs K.E., Moldowan J.M. (1993). The biomarker guide: interpreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments. New Jersey: Prentice Hall, Englwood Cliffs, 363 p.Strakhov N.M. (1934). Oil shales of the Perisphinctes panderi d’Orb zone. Byul. MOIP. Otd. geol., 12(2), pp. 200–250. (In Russ.)Radke M., Welte D.H., Willsch H. (1986). Maturity parameters based on aromatic hydrocarbons: Influens of the organic matter type. Organic Geochemistry, 10, pp. 51–63. https://doi.org/10.1016/0146-6380(86)90008-2Summons R.E., Powell Т. G. (1986). сhlоrоbiаceae in Palaeozoic seas revealed by biological markers, isotopes and geology. Nature, 319. pp. 763–765. https://doi.org/10.1038/319763a0Radke M., Willsch H., Leuthaeuser D., Teichmuller M. (1982). Aromatic components of coal: relation of distribution pattern to rank. Geochimica et Cosmochimica Acta, 46, pp. 1831–1848. DOI: 10.1016/0016-7037(82)90122-3Timoshina I.D., Boldushevskaya L.N. (2020). Geochemistry of Neoproterozoic organic matter in the southeast of the Siberian Platform. Georesursy = Georesources, 22(4), pp. 41–54. (In Russ.) https://doi.org/10.18599/grs.2020.4.41-54Riboulleau А., Baudin F., Deconinck J.-F. Derenne s., Largeau C., Tribovillard N. (2003). Depositional conditions and organic matter preservation pathways in an epicontinental environment: the Upper Jurassic Kashpir Oil Shales (Volga Basin, Russia). Palaeogeograplly, Palaeoclimatology, Palaeoecology, 197, pp. 171–197. DOI: 10.1016/S0031-0182(03)00460-7Timoshina I.D., Ivanova E.N. (2023). On the geochemistry of the organic matter of the oil shales of the Kashpirskoye deposit of the Volga-Ural basin. Geochemistry and petrography of coal, oil shale and bituminous rocks: Proceedings of the Russian Scientific Conference. Syktyvkar: IG Komi NC URO RAN, pp. 112–114. (In Russ.)Riboulleau А., Derenne S., Largeau с., Baudin F. (2001). Origin of contrasted features and preservation pathways in kerogeпs frоm the Kashpir oil shales (Uрреr Jurassic, Russian platform). Org. Geochem., 32, pp. 647–665. https://doi.org/10.1016/S0146-6380(01)00017-1Timoshina I.D., Fomin A.N. (2020). Organic geochemistry of Cenozoic rocks of the Ushumun brown coal deposit of the Middle Amur sedimentary basin. Izvestiya Tomskogo politekhnicheskogo universiteta. Inzhiniring georesursov = Proceedings of Tomsk Polytechnic University. Georesource Engineering, 331 (5), pp. 147–157. (In Russ.) https://doi.org/10.18799/24131830/2020/5/2646Riboulleau А., Derenne S., Sаrrеt G., Largeau C. (2000). Pyrolytic and spectroscopic study of а sulphur-rich kerogen from the “Kashpir oil shales» (Upper Jurassic, Russian platform). Org. Geochem., 31, pp. 1641–1661. https://doi.org/10.1016/S0146-6380(00)00088-7Timoshina I.D., Fomin A.N., Kontorovich A.E. (2024). Geochemistry of brown coal Organic Matter in Barzassky field, Kuznetsk Basin. Geologiya Nefti I Gaza = Russian Oil And Gas Geology, (2), pp. 73–86. DOI: 10.47148/0016-7894-2024-2-0-0Sсhou L., Myhr M.B. (1988). Sulfur aromatic compounds as maturity parameters. Organic Geochemistry, 13, pp. 61–66. https://doi.org/10.1016/0146-6380(88)90025-3Tissot B.P., Welte D.H. (1978). Petroleum formation and occurrence. Berlin-Heidelberg-New York: Springer-Verlag, 538 p.Summons R.E., Powell Т. G. (1986). Сhlоrоbiаceae in Palaeozoic seas revealed by biological markers, isotopes and geology. Nature, 319. pp. 763–765. https://doi.org/10.1038/319763a0Urman O.S., Dzyuba O.S., Shurygin B.N. (2014). Preliminary results of the study of the Kashpir section (Middle Volga region). Proceedings of the Seventh All-Russian Meeting with international participation “The Cretaceous system of Russia and the Near Abroad: problems of stratigraphy and paleogeography”, Vladivostok: Dal’nauka, pp. 318–322. (In Russ.)Van Kaam-Peters H.M.E., Schouten S., Köster J., Sinninghe Damsté J.S. (1998). Controls on the molecular and carbon isotopic composition of organic matter deposited in a Kimmeridgian euxinic shelf sea: Evidence for preservation of carbohydrates through sulfurization. Geochim. Cosmochim. Acta, 62 (19–20), pp. 3259–3284. https://doi.org/10.1016/S0016-7037(98)00231-2Van Kaam-Peters H.M.E., Schouten S., Köster J., Sinninghe Damsté J.S. (1998). Controls on the molecular and carbon isotopic composition of organic matter deposited in a Kimmeridgian euxinic shelf sea: Evidence for preservation of carbohydrates through sulfurization. Geochim. Cosmochim. Acta, 62 (19–20), pp. 3259–3284. https://doi.org/10.1016/S0016-7037(98)00231-2Volkman J.K., Zhang Z., Xie X., Qin J., Borjigin T. (2015). Biomarker evidence for Botryococcus and a methane cycle in Eocene Huadian oil shale, NE China. Org. Geochem., 78, 121–134. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2014.11.002Volkman J.K., Zhang Z., Xie X., Qin J., Borjigin T. (2015). Biomarker evidence for Botryococcus and a methane cycle in Eocene Huadian oil shale, NE China. Org. Geochem., 78, 121–134. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2014.11.002Werner R.A., Brand W.A. (2001). Referencing strategies and techniques in stable isotope ratio analysis. Rapid Communications in Mass Spectrometry, 15 (7), pp. 501–519. https://doi.org/10.1002/rcm.258Werner R.A., Brand W.A. (2001). Referencing strategies and techniques in stable isotope ratio analysis. Rapid Communications in Mass Spectrometry, 15 (7), pp. 501–519. https://doi.org/10.1002/rcm.258Zhang L., Huang D., Liao Z. (2001). High concentration retene and methylrenene in Silurian carbonate of Michigan Basin. Chinese Sci. Bull., 44, p. 2083–2086. https://doi.org/10.1007/BF02884927Zhang L., Huang D., Liao Z. (2001). High concentration retene and methylrenene in Silurian carbonate of Michigan Basin. Chinese Sci. Bull., 44, p. 2083–2086. https://doi.org/10.1007/BF02884927Zheng Y., Zhou W., Meyers P. A., Xie S. (2007). Lipid biomarkers in the Zoigê-Hongyuan peat deposit: indicators of Holocene climate changes in West China. Org. Geochem., 38, pp. 1927–1940. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2007.06.012Zheng Y., Zhou W., Meyers P. A., Xie S. (2007). Lipid biomarkers in the Zoigê-Hongyuan peat deposit: indicators of Holocene climate changes in West China. Org. Geochem., 38, pp. 1927–1940. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2007.06.012

The authors declare that there are no conflicts of interest present.