georesГеоресурсыGeoresources1608-50431608-5078Georesursy LLC10.18599/grs.2025.3.7geores-579Research ArticleГАЗОВЫЕ ГИДРАТЫGAS HYDRATESОсобенности образования гидратов природного газа со структурами КС-I и КС-II в кварцевом песке с водой и растворами полимеровFeatures of natural gas hydrates formation of structures I and II in quartz sand with water and polymer solutionsПортнягинА. С.PortnyaginA. S.

Альберт Серафимович Портнягин – научный сотрудник

677007, Якутск, ул. Петровского, д. 2

Albert S. Portnyagin – Researcher

2 Petrovskogo st., Yakutsk, 677000

al220282@mail.ruИвановаИ. К.IvanovaI. K.

Изабелла Карловна Иванова – доктор хим. наук, доцент, главный научный сотрудник

677007, Якутск, ул. Петровского, д. 2

Izabella K. Ivanova – Doct. Sci. (Chem.), Associate Professor, Chief Researcher

2 Petrovskogo st., Yakutsk, 677000

iva-izabella@yandex.ruКалачеваЛ. П.KalachevaL. P.

Людмила Петровна Калачева – кандидат хим. наук, исполняющий обязанности заведующего лабораторией техногенных газовых гидратов, ведущий научный сотрудник

677007, Якутск, ул. Петровского, д. 2

Liudmila P. Kalacheva – Cand. Sci. (Chem.), Acting Head of the Laboratory of Technogenic Gas Hydrates, Leading Researcher

2 Petrovskogo st., Yakutsk, 677000

lpko@mail.ruИвановВ. К.IvanovV. K.

Виктор Климентьевич Иванов – младший научный сотрудник

677007, Якутск, ул. Петровского, д. 2

Viktor K. Ivanov – Junior Researcher

2 Petrovskogo st., Yakutsk, 677000

viktorklimentievich@gmail.comПортнягинаВ. В.PortnyaginaV. V.

Виктория Витальевна Портнягина – кандидат тех. наук, доцент Горного института

677007, Якутск, ул. ул. Белинского, д. 58

Victoria V. Portnyagina – Cand. Sci. (Tech.), Associate Professor, Mining Institute

677007, Yakutsk, Belinskogo st., 58

vck_i@mail.ruИнститут проблем нефти и газа Сибирского отделения РАНРоссияYakut Scientific Center of Siberian Branch of the Russian Academy of SciencesRussian FederationСеверо-Восточный федеральный университет имени М.К. АммосоваРоссияM.K. Ammosov North-Eastern Federal UniversityRussian Federation20252709202527389100Copyright © Портнягин А.С., Иванова И.К., Калачева Л.П., Иванов В.К., Портнягина В.В., 20252025Портнягин А.С., Иванова И.К., Калачева Л.П., Иванов В.К., Портнягина В.В.Portnyagin A.S., Ivanova I.K., Kalacheva L.P., Ivanov V.K., Portnyagina V.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.geors.ru/jour/article/view/579

Актуальность исследования гидратообразования многокомпонентной газовой смеси в кварцевом песке с водой и растворами полимеров обусловлена риском образования гидратов в поровом пространстве вмещающих пород при комплексном воздействии на них закачкой газа и водополимерным заводнением с целью увеличения нефтеотдачи на месторождениях, приуроченных к Непско-Ботуобинской нефтегазоносной области (НБ НГО), которые характеризуются аномально низкими пластовыми температурами. Данные месторождения располагаются в зонах непрерывного и прерывистого распространения многолетнемерзлых пород, что в сочетании с низкими значениями теплового потока и большой теплоемкости пород слагающих их продуктивные горизонты, приводят к аномально низким пластовым температурам в пределах 8–17 °С, что на 50–60 °С ниже температуры, рассчитанной по геотермическому градиенту. Таким образом, пластовые условия залегания нефти на месторождениях НБ НГО находятся в зоне стабильности гидратов пластовых газов, а переходу газовой части месторождений в газогидратное состояние препятствует лишь отсутствие достаточного количества свободной от соли воды. В работе в качестве газа-гидратообразователя использовался природный газ Средневилюйского месторождения. Гидраты этого газа были получены в образцах кварцевого песка с размером зерен 0,4–0,3 мм. Весовая влажность песка в количестве 17,6% задавалась дистиллированной водой и следующими растворами полимеров: 1 г/л раствор полиакриламида, 5 г/л раствор натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы и 30 г/л раствор полиэтиленгликоля. Фазовые переходы при образовании и разложении гидратов в системах «природный газ-песок-вода/раствор полимера» исследовались методом термического анализа. Показано, что в исследуемых системах образуются гидраты с кубическими структурами КС-I и КC-II. Анализ газа в гидрате КC-II проводился методом газо-адсорбционной хроматографии. Установлено, что в процессе образования гидратов КC-II происходит обогащение гидратной фазы углеводородами С2-С4, что является причиной смещения термодинамических условий их образования в область высоких температур и низких давлений.

The relevance of investigation of a multicomponent gas mixture hydrate formation in quartz sand with water and polymer solutions is due to the risk of the hydrate formation in the pore space of surrounding rocks under the complex effect of a gas injection and waterpolymer flooding in order to increase oil recovery at fields confined to the Nepa-Botuoba oil-and-gas bearing region (NB OGBR), which are characterized by abnormally low reservoir temperatures. These fields are located in zones of continuous and intermittent distribution of permafrost rocks, which, in combination with low values of heat flow and high heat capacity of the rocks composing their productive horizons, lead to abnormally low reservoir temperatures within 8–17 °C, which is 50–60°C lower than the temperature calculated by the geothermal gradient. Thus, the reservoir conditions of oil occurrence at the NB OGBR fields are in the hydrate stability zone of reservoir gases, and the transition of the gas to the hydrate state is prevented only by the lack of a sufficient amount of salt-free water. In the research, natural gas from the the Srednevilyui field was used as a hydrate-forming gas. Hydrates of this gas were obtained in quartz sand samples with a grain size of 0.4–0.3 mm. The sand moisture content of 17.6% was set by distilled water and the following polymer solutions: 1 g/L polyacrylamide solution, 5 g/L sodium carboxymethyl cellulose solution, and 30 g/L polyethylene glycol solution. Phase transitions during the hydrate formation and decomposition in “the natural gas-sand-water/polymer solution” systems were investigated using thermal analysis. It was shown that hydrates with cubic structures I and II are formed in systems under study. The gas analysis in the hydrate of structure II was carried out by the method of gas-adsorption chromatography. It was established that during the hydrates formation of structure II, the hydrate phase is enriched with hydrocarbons C2-C4, which is the reason for the shift of the thermodynamic conditions of their formation to the region of high temperatures and low pressures.

природный газгидраты кристаллической структуры КС-I и КС-IIсостав газа в гидратекварцевый песокгазо-адсорбционная хроматографияnatural gashydrates of the crystalline structure I and IIgas composition in hydratequartz sandgas adsorption chromatographyРабота выполнена в рамках Госзадания Минобрнауки РФ (Рег. №122011100157-5) с использованием научного оборудования ЦКП ФИЦ ЯНЦ СО РАН. Публикация статьи поддержана Министерством науки и высшего образования Российской Федерации по соглашению № 075-10-2022-011 в рамках программы развития НЦМУ.The study was conducted within the framework of the State assignment of the Ministry of Science and Education of the Russian Federation (No. 122011100157-5) on the scientific equipment of the Shared core facilities of the Federal Research Yakut Scientific Center of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences. The publication of the article was supported by the Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation under agreement No. 075-10-2022-011 within the framework of the development program for a world-class Research Center.ReferencesБулейко В.М., Вовчук Г.А., Григорьев Б.А., Истомин В.А. (2014). Фазовое поведение углеводородных систем в водонасыщенном песчаном коллекторе при условиях гидратообразования. Научно-технический сборник Вести газовой науки, 4(20), с. 156–163.Aladko E.Ya., Dyadin Y.A., Larionov E.G. (2004). Dissociation conditions of methane hydrate in mesoporous silica gels in wide ranges of pressure and water content. Journal of Physical Chemistry B: Biophysical Chemistry, Biomaterials, Liquids, and Soft Matter, 108(42), pp. 16540–16547. DOI 10.1021/jp048389qГройсман А.Г. (1985). Теплофизические свойства газовых гидратов. Новосибирск: Наука, 96 с.Benmesbah F.D., Ruffine L., Clain P., Osswald V., Fandino O., Fournaison L., Delahaye A. (2020). Methane hydrate formation and dissociation in sand media: Effect of water saturation, gas flowrate and particle size. Energies, 13(19), 5200. https://doi.org/10.3390/en13195200Иванова И.К., Калачева Л.П., Портнягин А.С., Иванов В.К., Бубнова А.Р., Аргунова К.К. (2023). Экспериментальные исследования гидратообразования природного газа в пористой среде в присутствии растворов хлорида и гидрокарбоната натрия. Химия и технология топлив и масел, 4(638), с. 19–23. DOI 10.32935/0023-1169-2023-638-4-19-23Buleiko V.M., Vovchuk G.A., Grigoriev B.A., Istomin V.A. (2014). Phase behavior of hydrocarbon systems in a water-saturated sand reservoir under hydrate formation conditions. Nauchno-tekhnicheskiy sbornik Vesti gazovoy nauki, 4(20), pp. 156–163. (In Russ.)Макогон Ю.Ф.(1974). Гидраты природных газов. М.: Недра, 208 с.Chuvilin E., Davletshina D., Bukhanov B. (2022). Formation of Metastability of Pore Gas Hydrates in Frozen Sediments: Experimental Evidence. Geosciences, 12(11), 419. DOI 10.3390/geosciences12110419Парфёнова Н.М., Григорьев Е.Б., Косякова Л.С. и др. (2017). Углеводородное сырье Чаяндинского НГКМ: газ, конденсат, нефть. Научно-технический сборник Вести газовой науки, 2(30), с. 139–149.Chuvilin E.M., Davletshina D.A. Lupachik M.V. (2019). Hydrate formation in frozen and thawing methane saturated sediments. Earth’s Cryosphere, 23(2), pp. 50–61. (In Russ.)Портнягин А.С., Иванова И.К., Калачева Л.П., Портнягина В.В. (2023). Изучение процессов образования гидрата природного газа в пористой среде из смеси растворов полимеров с нефтью. Химия и технология топлив и масел, 4(638), с. 24–28. DOI: 10.32935/0023-1169-2023-638-4-24-28Chuvilin E.M., Guryeva O.M. (2009). Experimental investigation of CO2 gas hydrate formation in porous media of frozen and freezing sediments. Earth’s Cryosphere, 13(3), pp. 70–79. (In Russ.)Портнягин А.С., Иванова И.К., Калачева Л.П., Иванов В.К., Портнягина В.В. (2024). Особенности термодинамических условий образования и состав газа в гидратах природного газа, полученных в засоленной хлоридом кальция дисперсной среде. Химия и технология топлив и масел, 4(644), с. 38–44. DOI: 10.32935/0023-1169-2024-644-4-38-44Chuvilin E.M., Kozlova E.V. (2005). Investigations of the formation of frozen hydrate-containing rocks. Earth’s Cryosphere, 9(1), pp. 73–80. (In Russ.)Троицкий В.М., Соколов А.Ф., Истомин В.А., Рассохин С.Г., Ваньков В.П., Мизин А.В., Алеманов А.Е. (2015). Физическое моделирование процессов гидратообразования в режиме фильтрации природного газа в поровой среде Чаяндинского нефтегазоконденсатного месторождения. Научно-технический сборник Вести газовой науки, 4(24), с. 99–109.Chuvilin E.M., Perlova E.V., Makhonina N.A., Yakushev V.S. (2002). Phase transitions of water in gas-saturated grounds. Russian geology and geophysics, 43(7), pp. 685–693. (In Russ.)Федорова А.Ф., Калачева Л.П. (2015). Состав и физико-химические свойства гидратов природных газов Иреляхского и Средневилюйского месторождений. Нефтегазохимия, 3, с. 85–87.Chuvilin E.M., Yakushev V.S., Perlova E.V. (1999). Experimental study of gas hydrate formation in porous media. Lecture Notes in Physics, 533, рр. 431–440. https://doi.org/10.1007/BFb0104201Чувилин Е.М., Гурьева О.М. (2009). Экспериментальное изучение образования гидратов СО2 в поровом пространстве промерзающих и мерзлых пород. Криосфера Земли, 13(3), с. 70–79.Fedorova A.F., Kalacheva L.P. (2015). Composition and physic-chemical properties of hydrates of natural gases Irelyakhskoye and Srednevilyuiskoye fields. Neftegazokhimiya, 3, pp. 85–88. (In Russ.)Чувилин Е.М., Давлетшина Д.А., Лупачик М.В. (2019). Гидратообразование в мерзлых и оттаивающих метанонасыщенных породах. Криосфера Земли, 23(2), с. 50–61.Groysman A.G. (1985). Thermophysical properties of gas hydrates. Novosibirsk: Nauka, 96 p. (in Russ.)Чувилин Е.М., Козлова Е.В. (2005). Исследования формирования мерзлых гидратосодержащих пород. Криосфера Земли, 9(1), с. 73–80.Ivanova I.K., Kalacheva L.P., Portnyagin A.S., Ivanov V.K., Bubnova A.R., Argunova K.K. (2023). Experimental study of natural gas hydrate formation in a porous medium in the presence of aqueous solutions of sodium chloride and sodium bicarbonate. Chemistry and technology of fuels and oils, 59(4), pp. 679-685. http://doi.org/10.1007/s10553-023-01570-0Чувилин Е.М., Перлова Е.В., Махонина Н.А., Якушев В.С. (2002). Фазовые переходы воды в газонасыщенных грунтах. Геология и геофизика, 43(7), с. 689–697.Kang S.P., Lee J.W. (2010). Formation characteristics of synthesized natural gas hydrates in meso- and macroporous silica gels. The Journal of Physical Chemistry B, 114, pp. 6973–6978. https://doi.org/10.1021/jp100812pAladko E.Ya., Dyadin Y.A., Larionov E.G. (2004). Dissociation conditions of methane hydrate in mesoporous silica gels in wide ranges of pressure and water content. Journal of Physical Chemistry B: Biophysical Chemistry, Biomaterials, Liquids, and Soft Matter, 108(42), pp. 16540–16547. DOI 10.1021/jp048389qKhlebnikov V.N., Antonov S.V., Mishin A.S., Liang M., Khamidullina I.V., Zobov P.M., Likhacheva N.V., Gushchin P.A. (2017). Major factors influencing the generation of natural gas hydrate in porous media. Natural Gas Industry B, 4(6), рр. 442–448. https://doi.org/10.1016/j.ngib.2017.09.006Benmesbah F.D., Ruffine L., Clain P., Osswald V., Fandino O., Fournaison L., Delahaye A. (2020). Methane hydrate formation and dissociation in sand media: Effect of water saturation, gas flowrate and particle size. Energies, 13(19), 5200. https://doi.org/10.3390/en13195200Kida M., Khlystov O., Zemskaya T., Takahashi N., Minami H., Sakagami H., Krylov A., Hachikubo A., Yamashita S., Shoji H., Poort J., Naudts L. (2006). Coexistence of structure I and II gas hydrates in Lake Baikal suggesting gas sources from microbial and thermogenic origin. Geophysical research letters, 33, L24603, pp. 1–4. https://doi.org/10.1029/2006GL028296Chuvilin E., Davletshina D., Bukhanov B. (2022). Formation of Metastability of Pore Gas Hydrates in Frozen Sediments: Experimental Evidence. Geosciences, 12(11), 419. DOI 10.3390/geosciences12110419Klapp S.A., Bohrmann G., Kuhs W.F., Murshed M., Pape T., Klein H., Techmer K.S., Heeschen K.U., Abegg F. (2010). Microstructures of structure I and II gas hydrates from the Gulf of Mexico. Marine and Petroleum Geology, 27(1), pр. 116–125. https://doi.org/10.1016/j.marpetgeo.2009.03.004Chuvilin E.M., Yakushev V.S., Perlova E.V. (1999). Experimental study of gas hydrate formation in porous media. Lecture Notes in Physics, 533, рр. 431–440. https://doi.org/10.1007/BFb0104201Linga P., Daraboina N., Ripmeester J.A., Englezos P. (2012). Enhanced rate of gas hydrate formation in a fixed bed column filled with sand compared to a stirred vessel. Chemical Engineering Science, 68, pp. 617−623. https:// doi.org/10.1016/j.ces.2011.10.030Kang S.P., Lee J.W. (2010). Formation characteristics of synthesized natural gas hydrates in meso- and macroporous silica gels. The Journal of Physical Chemistry B, 114, pp. 6973–6978. https://doi.org/10.1021/jp100812pLu H., Seo Yt., Lee Jw. (2007). Complex gas hydrate from the Cascadia margin. Nature, 445, pp. 303–306. https://doi.org/10.1038/nature05463Khlebnikov V.N., Antonov S.V., Mishin A.S., Liang M., Khamidullina I.V., Zobov P.M., Likhacheva N.V., Gushchin P.A. (2017). Major factors influencing the generation of natural gas hydrate in porous media. Natural Gas Industry B, 4(6), рр. 442–448. https://doi.org/10.1016/j.ngib.2017.09.006Makogon Yu.F. (1974). Natural gas hydrates. Moscow: Nedra, 208 p. (In Russ.)Kida M., Khlystov O., Zemskaya T., Takahashi N., Minami H., Sakagami H., Krylov A., Hachikubo A., Yamashita S., Shoji H., Poort J., Naudts L. (2006). Coexistence of structure I and II gas hydrates in Lake Baikal suggesting gas sources from microbial and thermogenic origin. Geophysical research letters, 33, L24603, pp. 1–4. https://doi.org/10.1029/2006GL028296Manakov A.Y., Stoporev A.S. (2021). Physical chemistry and technological applications of gas hydrates: topical aspects. Russ. Chem. Rev., 90(5), рр. 566–600. DOI 10.1070/RCR4986Klapp S.A., Bohrmann G., Kuhs W.F., Murshed M., Pape T., Klein H., Techmer K.S., Heeschen K.U., Abegg F. (2010). Microstructures of structure I and II gas hydrates from the Gulf of Mexico. Marine and Petroleum Geology, 27(1), pр. 116–125. https://doi.org/10.1016/j.marpetgeo.2009.03.004Pan M., Schicks J.M. (2023). Unraveling the Role of Natural Sediments in sII Mixed Gas Hydrate Formation: An Experimental Study. Molecules, 28, 5887, pp. 1–18. https://doi.org/10.3390/molecules28155887Linga P., Daraboina N., Ripmeester J.A., Englezos P. (2012). Enhanced rate of gas hydrate formation in a fixed bed column filled with sand compared to a stirred vessel. Chemical Engineering Science, 68, pp. 617−623. https://doi.org/10.1016/j.ces.2011.10.030Parfenova N.M., Grigoriev E.B., Kosyakova L.S., Krain D.R., Shafiev I.M., Loginov V.A., Zanochueva I.V., Tomilenko A.A. (2017). Hydrocarbon raw materials of the Chayandinskoye OGCF: gas, condensate, oil. Nauchnotekhnicheskiy sbornik Vesti gazovoy nauki, 2(30), pp. 139–149. (In Russ.)Lu H., Seo Yt., Lee Jw. (2007). Complex gas hydrate from the Cascadia margin. Nature, 445, pp. 303–306. https://doi.org/10.1038/nature05463Portnyagin A.S., Ivanova I.K., Kalacheva L.P., Ivanov V.K., Portnyagina V.V. (2024). Features of thermodynamic conditions of the formation and the gas composition in natural gas hydrates obtained in a dispersed medium with aqueous calcium chloride. Chemistry and technology of fuels and oils, 60(4), pp. 855–862. http://doi.org/10.1007/s10553-024-01746-2Manakov A.Y., Stoporev A.S. (2021). Physical chemistry and technological applications of gas hydrates: topical aspects. Russ. Chem. Rev., 90(5), рр. 566–600. DOI 10.1070/RCR4986Portnyagin A.S., Ivanova I.K., Kalacheva L.P., Portnyagina V.V. (2023). Study of the formation of natural gas hydrate in a porous medium from a mixture of polymer solutions with oil. Chemistry and technology of fuels and oils, 59(4), pp. 686–691. http://doi.org/10.1007/s10553-023-01571-zPan M., Schicks J.M. (2023). Unraveling the Role of Natural Sediments in sII Mixed Gas Hydrate Formation: An Experimental Study. Molecules, 28, 5887, pp. 1–18. https://doi.org/10.3390/molecules28155887Qin Y., Shang L., Lv Z., He J., Yang X., Zhang Z. (2022). Methane hydrate formation in porous media: Overview and perspectives. Journal of Energy Chemistry, 74(11), рр. 454–480. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2022.07.019Qin Y., Shang L., Lv Z., He J., Yang X., Zhang Z. (2022). Methane hydrate formation in porous media: Overview and perspectives. Journal of Energy Chemistry, 74(11), рр. 454–480. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2022.07.019Seo Y., Kang S.-P., Jang W. (2009). Structure and Composition Analysis of Natural Gas Hydrates: 13C NMR Spectroscopic and Gas Uptake Measurements of Mixed Gas Hydrates. The Journal of Physical Chemistry A, 113(35), рp. 9641–9649. https://doi.org/10.1021/jp904994sSeo Y., Kang S.-P., Jang W. (2009). Structure and Composition Analysis of Natural Gas Hydrates: 13C NMR Spectroscopic and Gas Uptake Measurements of Mixed Gas Hydrates. The Journal of Physical Chemistry A, 113(35), рp. 9641–9649. https://doi.org/10.1021/jp904994sSloan E.D., Koh C.A. (2008). Clathrate Hydrates of Natural Gases. 3rd ed., CRC Press, Boca Raton: CRC Press/Taylor & Francis Group., 721 p. http://dx.doi.org/10.1201/9781420008494Sloan E.D., Koh C.A. (2008). Clathrate Hydrates of Natural Gases. 3rd ed., CRC Press, Boca Raton: CRC Press/Taylor & Francis Group., 721 p. http://dx.doi.org/10.1201/9781420008494Troitsky V.M., Sokolov A.F., Istomin V.A., Rassokhin S.G., Vankov V.P., Mizin A.V., Alemanov A.E. (2015). Physical modeling of hydrate formation processes in the natural gas filtration mode in the pore medium of the Chayandinskoye oil and gas condensate field. Nauchno-tekhnicheskiy sbornik Vesti gazovoy nauki, 4(24), pp. 99–109. (In Russ.)Wang L.Y., Dou M.Y., Wang Y., Xu Y., Li Y., Chen Y., Li L. (2022). A review of the effect of porous media on gas hydrate formation. ACS Omega, 7, рp. 33666–33679. http://dx.doi.org/10.1021/acsomega.2c03048Wang L.Y., Dou M.Y., Wang Y., Xu Y., Li Y., Chen Y., Li L. (2022). A review of the effect of porous media on gas hydrate formation. ACS Omega, 7, рp. 33666–33679. http://dx.doi.org/10.1021/acsomega.2c03048Wang R., Liu T., Ning F., Ou W., Zhang L., Wang Z., Peng L., Sun J., Liu Z., Li T., Sun H., Jiang G. (2019). Effect of hydrophilic silica nanoparticles on hydrate formation: Insight from the experimental study. Journal of energy chemistry, 30, рр. 90–100. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.02.021Wang R., Liu T., Ning F., Ou W., Zhang L., Wang Z., Peng L., Sun J., Liu Z., Li T., Sun H., Jiang G. (2019). Effect of hydrophilic silica nanoparticles on hydrate formation: Insight from the experimental study. Journal of energy chemistry, 30, рр. 90–100. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.02.021Wei J., Wu T., Zhu L., Fang Y., Liang J., Lu H., Cai W., Xie Z., Lai P., Cao J., Yang T. (2021). Mixed gas sources induced co-existence of sI and sII gas hydrates in the Qiongdongnan Basin, South China Sea. Marine and Petroleum Geology, 128, 105024. https://doi.org/10.1016/j.marpetgeo.2021.105024Wei J., Wu T., Zhu L., Fang Y., Liang J., Lu H., Cai W., Xie Z., Lai P., Cao J., Yang T. (2021). Mixed gas sources induced co-existence of sI and sII gas hydrates in the Qiongdongnan Basin, South China Sea. Marine and Petroleum Geology, 128, 105024. https://doi.org/10.1016/j.marpetgeo.2021.105024Wu C., Fan S., Wang Y., Lang X. (2022). Morphology observation on formation and dissociation cycles of methane hydrate in stacked quartz sandy sediments. Journal of Natural Gas Science and Engineering, 98, 104382. https://doi.org/10.1016/j.jngse.2021.104382Wu C., Fan S., Wang Y., Lang X. (2022). Morphology observation on formation and dissociation cycles of methane hydrate in stacked quartz sandy sediments. Journal of Natural Gas Science and Engineering, 98, 104382. https://doi.org/10.1016/j.jngse.2021.104382Yang S.H.B., Babu P., Chua S.F.S., Linga P. (2016). Carbon dioxide hydrate kinetics in porous media with and without salts. Applied Energy, 162, рр. 1131–1140. https://doi.org/10.1016/j.apenergy.2014.11.052Yang S.H.B., Babu P., Chua S.F.S., Linga P. (2016). Carbon dioxide hydrate kinetics in porous media with and without salts. Applied Energy, 162, рр. 1131–1140. https://doi.org/10.1016/j.apenergy.2014.11.052Zaripova Y., Yarkovoi V., Varfolomeev M., Kadyrov R., Stoporev A. (2021). Influence of water saturation, grain size of quartz sand and hydrateformer on the gas hydrate formation. Energies, 14(5), рр. 1–15. https://doi.org/10.3390/en14051272Zaripova Y., Yarkovoi V., Varfolomeev M., Kadyrov R., Stoporev A. (2021). Influence of water saturation, grain size of quartz sand and hydrateformer on the gas hydrate formation. Energies, 14(5), рр. 1–15. https://doi.org/10.3390/en14051272Zhan L., Wang Y., Li X.S. (2018). Experimental study on characteristics of methane hydrate formation and dissociation in porous medium with different particle sizes using depressurization. Fuel, 230. рр. 37–44. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2018.05.008Zhan L., Wang Y., Li X.S. (2018). Experimental study on characteristics of methane hydrate formation and dissociation in porous medium with different particle sizes using depressurization. Fuel, 230. рр. 37–44. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2018.05.008Zhang X., Li P., Yuan Q., Li J., Shan T., Wu Q., Wang Y. (2023). A comprehensive review of the influence of particle size and pore distribution on the kinetics of CO2 hydrate formation in porous media. Greenhouse Gases: Science and Technology, 13(6), рр. 860–875. DOI: 10.1002/ghg.2239Zhang X., Li P., Yuan Q., Li J., Shan T., Wu Q., Wang Y. (2023). A comprehensive review of the influence of particle size and pore distribution on the kinetics of CO2 hydrate formation in porous media. Greenhouse Gases: Science and Technology, 13(6), рр. 860–875. DOI: 10.1002/ghg.2239

The authors declare that there are no conflicts of interest present.